難熔金屬包括
鎢、
鉬、
鉭、
鈮、錸,憑借其優(yōu)異的高溫力學(xué)性能,在航天領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,其中雙組元液體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)推力室是其主要應(yīng)用方向之一。發(fā)動(dòng)機(jī)推力室燃料燃燒溫度可達(dá) 2700℃,雖然在內(nèi)壁采用了液膜冷卻技術(shù),但壁面溫度仍然高于 1000℃,難熔金屬在此環(huán)境下易發(fā)生氧化,如鈮合金在 600℃以上就會(huì)發(fā)生災(zāi)難性氧化。因此,難熔金屬表面必須涂覆高溫抗氧化涂層進(jìn)行防護(hù)。到目前為止,取得了廣泛應(yīng)用的高溫抗氧化涂層主要有硅化物和貴金屬涂層。
一.硅化物涂層。
硅化物涂層應(yīng)用于高溫氧化環(huán)境下,對(duì)基材起到良好的防護(hù)作用。抗氧化的并非是硅化物本身,而是硅化物氧化時(shí)在涂層表面形成的致密 SiO2層,其阻擋了氧向內(nèi)擴(kuò)散。除此之外,硅化物形成的 SiO2為玻璃相,在高溫下具有流動(dòng)性,能夠彌補(bǔ)涂層氧化過(guò)程中產(chǎn)生的裂紋、孔洞等缺陷,進(jìn)一步提高了硅化物在高溫氧化環(huán)境下的防護(hù)能力,即所謂的“自愈合”能力。硅化物涂層在使用過(guò)程中,SiO2的形成和 Si 元素的損耗同時(shí)進(jìn)行,隨著時(shí)間延長(zhǎng),當(dāng)生成的 SiO2不足以形成完整致密的表面層或者無(wú)法彌補(bǔ)涂層中不斷增多的缺陷,氧就會(huì)滲透至基材導(dǎo)致其氧化,并失效破壞。
硅化物涂層是目前應(yīng)用最為廣泛的涂層,以美國(guó)的 R512A 和俄羅斯的 MoSi2為代表。R512A的主要成分為 Si-20Cr-5Ti,采用料漿燒結(jié)法制備于鈮
鉿合金表面,80~150μm的涂層防護(hù)壽命在 1371℃下為 100 h。此涂層應(yīng)用R-4D等發(fā)動(dòng)機(jī)上,成功應(yīng)用于“阿波羅”登月計(jì)劃登月艙和服務(wù)艙上的姿態(tài)控制。
二.Re(錸)基材/Ir(銥)涂層體系。
理論計(jì)算表明,Ir 涂層是 Re 表面抗氧化防護(hù)的理想涂層,壽命可完全滿(mǎn)足使用需求。Re /Ir 推力室是目前使用溫度最高并最具發(fā)展?jié)摿Φ牟牧象w系,這個(gè)體系抗氧化主要依靠其高熔點(diǎn)以及低氧滲透率,屬于無(wú)化學(xué)反應(yīng)的純物理防護(hù)。其防護(hù)性能取決于材料熔點(diǎn)、揮發(fā)性氧化物生成的耗損速率及涂層與基材的互擴(kuò)散速率。Re /Ir 材料的應(yīng)用可行性來(lái)自?xún)蓚€(gè)方面: 一是 Ir 的熔點(diǎn)為2447℃,1200℃以上無(wú)氧化物生成,且2200℃下,氧滲透率僅有 10-14g·cm-1?s-1; 二是 Re與Ir 熱線(xiàn)膨脹系數(shù)接近,Re為 6.63×10-6/K, Ir為6.4×10-6/K,保證了高溫應(yīng)用時(shí)二者之間的結(jié)合強(qiáng)度。對(duì)Re基材/Ir涂層的結(jié)構(gòu)體系而言,其材料失效主要取決于二者的互擴(kuò)散。由于 Re 抗氧化能力差,當(dāng)Re擴(kuò)散至Ir 涂層表面并且原子百分比超過(guò)20%時(shí),Ir 涂層將迅速失效。我國(guó)航天材料及工藝研究所的粉末冶金/電弧沉積Re/Ir 推力室技術(shù)目前已具備短噴管制備能力,并通過(guò)300s地面試車(chē),試車(chē)最高溫度為2090℃,涂層完好。試樣性能目前已達(dá)到2000℃下壽命不低于7 h,2000℃到室溫?zé)嵴鸫螖?shù)不低于 500次。
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