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鈦及鈦合金行業(yè)

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鈦陽極板加工及使用注意事項

   2015-03-15 IP屬地 陜西39430
  一、基材:
  鈦是一種金屬元素,灰色,原子序數(shù)22,相對原子質(zhì)量47.867。能在氮氣中燃燒,熔點高。鈍鈦和以鈦為主的合金是新型的結(jié)構(gòu)材料,主要用于航天工業(yè)和航海工業(yè)。 由于鈦具有熔點高、比重小、比強度高、韌性好、抗疲勞、耐酸堿腐蝕、導(dǎo)熱系數(shù)低、高低溫度耐受性能好、在急冷急熱條件下應(yīng)力小等特點,其商業(yè)價值在二十世紀(jì)五十年代開始被人們認(rèn)識,被應(yīng)用于航空、航天等高科技領(lǐng)域。隨著不斷向化工、石油、電力、海水淡化、建筑、日常生活用品等行業(yè)推廣,鈦金屬日益被人們重視,被譽為現(xiàn)代金屬、智慧金屬、戰(zhàn)略金屬,是提高國防裝備水平不可或缺的重要戰(zhàn)略物資。
  1、物理性質(zhì),純金屬鈦呈銀白色。和其他金屬材料相比,鈦的特點如下:
  ①熔點高達(dá)1660度。
  ②鈦在室溫下(低于885度)呈密排六方晶格,而在高于885度時呈體心立方晶格,同時體積增大了5.5%。
  ③鈦的密度約4.51g/cm3,是不銹鋼的60%左右,超過鋁,比鋁大60%左右。
  ④雖然純鈦的拉伸強度為350~700MPa,但一般的鈦合金可達(dá)700~1200MPa,甚至達(dá)1400MPa。因此鈦合金的比強度(即強度對密度的比值),比目前其他任何材料都大。
  ⑤鈦的比熱、導(dǎo)熱系數(shù)和電阻率與不銹鋼在同一水平,但鈦的膨脹系數(shù)較鋼小50%。鈦的導(dǎo)熱性較差,導(dǎo)電性能也較差,近似于不銹鋼。
  ⑥鈦的楊氏模量較不銹鋼小,它能在較低的應(yīng)力下彎曲。
  ⑦在200~300溫度范圍內(nèi)遵循穩(wěn)定的蠕變特性。
  2、化學(xué)性質(zhì)
  ①與酸作用在室溫下,鈦不易也無機酸反應(yīng),但加熱后往可以反應(yīng)。
  ②與堿作用鈦與通常的堿溶液反應(yīng)很慢,與稀的堿溶液不反應(yīng)。
  ③與非金屬作用在一般情況下,鈦不太活潑,但在高溫下,鈦能直接同許多非金屬元素生成很穩(wěn)定、很硬并且難溶的填隙式化合物。
  4)吸氣性鈦的一個重要特性是能夠強烈地吸收氣體(氧、氮、氫)。鈦和氧、氮的作用是不可逆的,因而鈦是一種良好的吸氣劑。鈦中吸收的氫氣在真空中加熱到800~900度時可以從金屬中排出。
  3、機械加工性能鈦的強度和密度之比高于鐵和鋁。它的強度比純鐵大1倍,比純鋁高5倍。
  二、鈦電極 鈦陽極全稱叫鈦基金屬氧化物涂層鈦陽極(MMO)。也叫DSA陽極(尺寸形狀穩(wěn)定型陽極)。它以鈦為基板,在鈦基板上刷涂貴金屬涂層,使其具有良好的電催化活性及導(dǎo)電性。
  與原始石墨陽極和鉛陽極相比,鈦電極具有以下優(yōu)點:
  1、電極尺寸較穩(wěn)定,電解的過程當(dāng)中電極間距離不會變化,確保電解操作在槽電壓穩(wěn)定的情況下進行;
  2、催化活性高,工作電壓低;
  3、工作電壓低,因此電能消耗較小,直流電耗可降低10%---20%;
  4、鈦陽極的工作壽命長,隔膜法生產(chǎn)氯氣工業(yè)中金屬陽極耐氯和堿的腐蝕,陽極的壽命已達(dá)5~7以上,而石墨陽極僅只有8個月而已;
  5、可克服石墨陽極和鉛陽極的溶解問題,避免了對電解液和陰極產(chǎn)物的污染,因而大大提高了金屬產(chǎn)品的純度;
  6、可提高電流的密度,增加電解效率;
  7、貴金屬銥和釕的氧化物具有抗氧化性,因此鈦電極的耐腐蝕性較強;
  8、可避免鉛陽極變形后的短路問題,從而可提高電流的效率;
  9、鈦電極重量輕,較之石墨陽極和鉛陽極可減輕勞動強度;
  10、鈦基體形狀及制作較容易,可高精度化;
  11、在未受損傷的前提下,基體可以反復(fù)試用;
  鈦陽極分類:
  1、按照在電化學(xué)反應(yīng)中陽極析出氣體來區(qū)分,析出氯氣的稱析氯陽極,如釕系涂層鈦電極:析出氧化的稱為析氧陽極,如銥系涂層鈦電極和白金鈦網(wǎng)/板。 析氯陽極(釕系涂層鈦極):電解液中氯離子含量高,一般在鹽酸環(huán)境及電解海水,電解食鹽水環(huán)境。對應(yīng)我公司產(chǎn)品為釕銥鈦陽極,釕銥錫鈦陽極。
  2、析氧陽極(銥系涂層鈦電極):電解液一般為硫酸環(huán)境。對應(yīng)我公司產(chǎn)品為銥陽極,銥鉭錫鈦陽極,高銥鈦陽極。
  3、涂鉑陽極:鈦為基材。表面涂鉑,涂層厚度一般為0.5-5μm,白金鈦網(wǎng)網(wǎng)孔規(guī)格一般為12.5×4.5mm或6×3.5mm.
  三、生產(chǎn)工藝流程簡介
  1、選擇TA1牌號鈦基材,確定基材表面光潔平整,無劃傷、起皮、開裂、分層等缺陷。
  2、對所選購鈦基體進行機械加工,加工為客戶所需要的規(guī)格尺寸。
  3、以600℃的溫度對鈦基材進行退火校平處理。
  4、退火校平處理時鈦基材表面會形成致密的氧化鈦層,以機械方式將其進行打磨,使其表面呈鈦的金屬光澤。
  5、用10%濃度草酸對鈦基材進行酸洗腐蝕,在微沸狀態(tài)下進行10小時,使其表面氧化層蝕刻為氫化鈦表面。
  6、按客戶所應(yīng)用陽極環(huán)境進行合理的貴金屬溶液的定性和定量配置。
  7、檢測酸洗鈦基材合格,即表層為灰色均勻的麻面結(jié)構(gòu),然后進行人工涂履,按設(shè)定合適的溫度進行燒結(jié),燒結(jié)出爐后自然冷卻,冷卻至常溫時進行第二次涂履,依次類推,直至18~22余次將配置溶液涂履完。
  8、以上加工件燒結(jié)完成后,以隨爐試片進行壽命實驗測試,測試合格包裝發(fā)貨。
  四、主要應(yīng)用領(lǐng)域
  1、氯堿工業(yè)氯酸鹽工業(yè)次氯酸鈉的電解生產(chǎn)
  以電解食鹽水溶液的方法抽取氯氣、氫氣和燒堿的化學(xué)工業(yè)稱為氯堿工業(yè),是現(xiàn)代電化學(xué)工業(yè)中規(guī)模最大的部門,在國民經(jīng)濟中占有重要的地位。 除以上外,進而還可以制取下游產(chǎn)品氯化氫、次氯酸鈉、氯化石碏、聚氯乙烯(簡稱PVC Polyvinyl chloride polymer = PVC分子結(jié)構(gòu))、雙氧水等。 氯堿生產(chǎn)中,以純凈的飽和食鹽水為電解溶液,以鈦電極為陽極,以鐵網(wǎng)附石棉絨為陰極,陽極室產(chǎn)生氯氣,陰極室產(chǎn)生氫氣和氫氧化鈉,提純后廣泛應(yīng)用于各工業(yè)生產(chǎn)中。 鈦陽極的應(yīng)用極大地推進了氯堿工業(yè)的發(fā)展,是對電化學(xué)領(lǐng)域劃時代的貢獻,電極析氯催化活性高,對析氯反應(yīng)具有良好的電催化活性、機械穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性,因而在當(dāng)今氯堿工業(yè)中是不可取代的電極材料,使用壽命在五年以上。
  2、電解功能水
  功能水定義為通過人為處理,獲得各種有用功能的水,電解水作為一種具有滅菌效果好,實用性強且無二次污染的殺菌處理技術(shù)受到歡迎。通過鈦電極電解飲用水或微量淡鹽水產(chǎn)生功能水,廣泛應(yīng)用于電解水機中。
  ①利用電解產(chǎn)生次氯酸根、新生態(tài)氧、羥基自由基等具有強氧化性物質(zhì)對微生物殺滅。
  ②利用電解電極直接作用于微生物,使其死亡。
  ③堿性離子水可直接治療多種疾病,有效改善人體新陳代謝功能,消除有害的酸性代謝產(chǎn)物自由基,增強體質(zhì)起預(yù)防和提高抗病能力的作用。
  ④酸性離子水具有抑制細(xì)菌生長、消毒、收斂的作用,效果與美容的收斂水相同,并應(yīng)用強氧化性進行殺菌消毒處理。
  3、次氯酸鈉發(fā)生器、二氧化氯發(fā)生器電極制造。
  次氯酸鈉電解溫度應(yīng)維持在40°C以下,溫度過高,NaClO會分解,降低Cl2的溶解度,不利于NaClO生成,溶液呈堿性,陽極O2增加,降低析氯的電流效率。電極距離選用3~10mm,極距減小可使槽壓和電耗降。電流密度,使用涂層鈦電極時為13~20A/dm2。次氯酸鈉發(fā)器電耗一般約為3.7~7kW·h/kg。
  二氧化氯發(fā)生器,采用隔膜電解槽,電解氯化鈉溶液,生成包括二氧化氯在內(nèi)的混合氣體,在水中溶解形成殺菌消毒液體。 次氯酸鈉的分子式是ClO2,易溶于水,遇水分解,容易和水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)在水中的溶解度是氯的5-8倍。溶于堿溶液而生成亞氯酸鹽和氯酸鹽。
  4、陰極保護
  由于在海洋、船體、橋梁等鋼材使用環(huán)境中,由于鋼中雜質(zhì)及微電池的腐蝕作用,加上復(fù)雜的自然環(huán)境,雖然選用耐蝕合金鋼,并增加材料厚度涂制優(yōu)良耐蝕油漆,但這些構(gòu)筑物的腐蝕仍非常嚴(yán)重,極大的威脅安全生產(chǎn),而陰極保護是對海洋中永久性鋼構(gòu)筑物進行有效保護方便而重要的措施。
  ①利用外加電流,使被保護金屬結(jié)構(gòu)的整個表面變成陰極,叫做外加電流陰極保護。
  ②在需要保護的金屬設(shè)備上連接一種電位更負(fù)的金屬或合金,叫做犧牲陽極保護。
  應(yīng)用于以下領(lǐng)域:
  1)淡水及海水中,防止船舶、碼頭、平臺、閘門和冷卻設(shè)備等的腐蝕。
  2)堿及鹽類溶液中,防止儲槽、蒸發(fā)罐、熬堿鍋等的腐蝕。
  3)土壤及海泥中,防止管線及電纜等的腐蝕。
  5、鍍金、鋼板鍍鋅鍍錫
  鈦電極具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和耐蝕性,使用壽命比鉛陽極高得多,可穩(wěn)定工作4000小時以上,成本低,將是國內(nèi)外電鍍鋅、錫生產(chǎn)發(fā)展的必然趨勢。 鈦電極目前在日本、美國、德國、國內(nèi)使用,不僅大大節(jié)省電鍍能耗,而且由于可以增大電鍍電流密度,為生產(chǎn)厚鍍鋅、錫鋼板創(chuàng)造了條件。
  6、有色金屬提取
  電解冶金在濕法冶金工業(yè)中占有很大的比重,采用電解冶金生產(chǎn)的有色金屬包括Zn、Cd、Cu、Mn、Co、Ni、Cr等。
  電解冶金的優(yōu)點是具有很高的選擇性,可獲得高純金屬,能回收有用的金屬,因此可處理低品位的礦物及組分復(fù)雜的多金屬礦,有利于資源的綜合利用。另外,對環(huán)境的污染較小,生產(chǎn)較易連續(xù)化和自動化。 近些年來電解提取金屬領(lǐng)域已廣泛使用涂層鈦電極,已成為第二個大規(guī)模使用鈦電極的工業(yè)領(lǐng)域。
  7、電解銅箔
  隨著科技發(fā)展,自動化程度日益提高,推動了電子工業(yè)迅速發(fā)展。大型集成電路的應(yīng)用使得電子及儀表工業(yè)對銅箔的需求量增加,對銅箔的質(zhì)量要求也越來越高。 根據(jù)厚度,可分為105?m、70?m、35?m、18?m、12?m、9?m以及5?m等幾種,其中12?m以下銅箔一般稱之為超薄銅箔。 電解銅箔采用部分浸在硫酸銅溶液中不斷旋轉(zhuǎn)的金屬輥筒作為陰極,連續(xù)電解產(chǎn)生箔材。國際上銅箔生產(chǎn)主要由日本控制,國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)約十五家,產(chǎn)能在35000噸左右。
  8、污水處理
  隨著工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展和人口增長,人類排放的污水量急劇增加,致使許多水域都遭受到不同程度的污染,電化學(xué)處理污水分為直接電解和間接電解。
  ①直接電解是指污染物在電極上直接被氧化或還原而從廢水中去除。直接電解可分為陰極過程和陽極過程。陽極過程指污染物在陽極表面氧化而轉(zhuǎn)化成毒性較低的物質(zhì)或易生物降解物質(zhì),甚至發(fā)生有機物無機化,從而達(dá)到削減污染的目的,陰極過程是指污染物質(zhì)在陰極表面還原而得以去除,主要用于鹵代烴的還原脫鹵和重金屬的回收。
  ②間接電解是指利用電化學(xué)產(chǎn)生的氧化還原物質(zhì)作為反應(yīng)劑或催化劑,使污染物轉(zhuǎn)化成毒性更小的物質(zhì),間接電解可分為可逆過程和不可逆過程。可逆過程指的是氧化還原物質(zhì)在電解過程中可電化學(xué)再生和循環(huán)使用;不可逆過程指利用不可逆電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的物質(zhì)氧化有機物。 應(yīng)用于印染廢水處理、垃圾滲濾液處理、烘便污水處理、含氰廢水處理、制藥廢水處理、醫(yī)院污水處理、有機廢水處理。
  9、蝕刻液再生及銅回收
  蝕刻是印刷線路板生產(chǎn)中一個重要工序,隨著蝕刻進行,廢蝕刻液中含有大量的銅離子或其他金屬離子,可通過電解的方式進行回收利用。通過此回收環(huán)節(jié),企業(yè)不僅僅是以回收銅等金屬增加經(jīng)濟效益,更重要的是排放達(dá)標(biāo)和資源回收利用,具有長遠(yuǎn)的社會效益。 廢液包括:酸性蝕刻廢液、堿性蝕刻廢液、低含銅廢液、廢定影液、廢邊框料、含廢液、含金和鈀的廢液、廢退錫水。
  五、電極使用注意事項
  1、鈦電極經(jīng)氧化燒結(jié)完成后為黑色表面,不涂層表面呈藍(lán)色不具有電極性能,黑色一面對應(yīng)陰極使用。
  2、鈦電極基體一旦酸洗完成,以后所有的生產(chǎn)加工工序及使用工序中,必須嚴(yán)格小心進行,挪運時戴干凈手套卡住陽極兩端或邊緣處,最好接觸在不涂層部分,涂層表面嚴(yán)禁任何異物劃傷。
  注:鈦基體本身不導(dǎo)電,其外層涂履貴金屬氧化物涂層才具有電催化活性、導(dǎo)電性、抗氧化性,但其厚度只有30微米左右,如遭到劃傷或破壞,則在電解過程中,電極首先會從損傷處腐蝕,進而影響整個電極的使用質(zhì)量和效果。
  3、電解液保持穩(wěn)定性,尤其不能含有氰離子和氟離子,這些雜質(zhì)會嚴(yán)重腐蝕鈦基體;
  4、電解液進入電解槽前加過濾裝置,不能含有直徑大于0.1mm的金屬粒子,以防止聚集過多而導(dǎo)致陽極陰極短路。
  5、電解回收銅、鎳、金、銀、鈷等金屬時,陰極附著物不得過厚,以防止極間距過小或者尖狀金屬生成導(dǎo)致陰陽極短路擊穿。
  6、陰陽極間距可根據(jù)實際生產(chǎn)設(shè)定,一般在5-25mm。總體來講,極距大會增加電壓降,但不宜過小,否則陰極表面產(chǎn)生的陰極垢容易造成極板短路;
  7、避免倒極使用。貴金屬氧化物涂層一旦作為陰極使用,表面產(chǎn)生還原反應(yīng),易轉(zhuǎn)變成金屬單質(zhì),就無法與鈦基有效的結(jié)合,造成涂層脫落。
  8、停機時不宜長時間以斷電模式浸泡在溶液中,最好加載一個5A左右的小電流來保護極板。
  9、停機或其他檢修狀況時,加稀酸或用清水清洗電極表面,但不得用尼龍或機械物質(zhì)等沖刷。
  10、電解液工作時溫度不宜過高,理想溫度25-40℃,可加換熱裝置以保持電極最佳使用環(huán)境。
  11、正常工作電流密度2000A/m?以內(nèi),電流過大造成反應(yīng)太激烈,縮短陽極壽命;
  12、開機時,給電解槽加載電流時循序漸進,不要一次性升到位,停機時亦然。
  13、在生產(chǎn)使用當(dāng)中保持陽極潔凈,不能沾染油污或其他附著物,以免影響電解效果和電極壽命。
 
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