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鈦及鈦合金行業(yè)

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釕銥鈦陽(yáng)極鈍化失效原因

   2015-03-15 IP屬地 陜西9320
  釕銥鈦陽(yáng)極在電解運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,工作壽命有一定的期限。當(dāng)電壓升的很高,實(shí)際上沒(méi)有電流通過(guò)時(shí),釕銥陽(yáng)極便失去作用,這種現(xiàn)象稱為陽(yáng)極鈍化。
  釕銥鈦陽(yáng)極鈍化有以下幾個(gè)方面的原因。
  1)涂層剝落
  鈦釕銥鈦陽(yáng)極由鈦基體和釕銥鈦活性涂層組成,起電化學(xué)反應(yīng)作用的只是釕銥鈦活性涂層,如果涂層和基體結(jié)合不夠牢固,從鈦基體上脫落下來(lái),脫落到一定程度,鈦釕銥鈦陽(yáng)極就失去作用。(分為粉碎狀脫落、凸肚狀層剝及開(kāi)裂型脫落)
  2)涂層存在裂縫
  電解時(shí)在釕銥鈦陽(yáng)極上生成新生態(tài)氧,其中有一部分在活性涂層與電解液界面上放電,然后離開(kāi)陽(yáng)極表面生成氧氣進(jìn)入溶液;由于活性涂層存在裂縫,而另一部分氧吸附在陽(yáng)極表面上,通過(guò)擴(kuò)散或遷移方式透過(guò)活性涂層到達(dá)涂層與鈦基體界面上,然后氧被化學(xué)吸附在鈦基體表面上,與鈦生成不導(dǎo)電的氧化膜(TiO2),產(chǎn)生反向電阻;或者是電解液透過(guò)涂層裂縫侵入,鈦基體被慢慢氧化,與釕銥鈦活性涂層界面受到腐蝕使釕銥鈦活性涂層脫落,導(dǎo)致釕銥鈦陽(yáng)極電位升高。電位的升高進(jìn)一步促進(jìn)涂層的溶解和鈦基體的氧化。
  3)RuO2溶解
  降低氧的發(fā)生,則可減緩氧化膜的生成。當(dāng)電解的總電流密度增加時(shí),氯生成速度增加比氧生成速度增加要大得多,所以電流密度增加有利于氯中含氧量的降低。鈦基體進(jìn)行預(yù)氧化處理,先形成一層氧化膜,這樣可增加釕銥鈦活性涂層與鈦基體的結(jié)合力,使涂層牢固,可防止釕的脫落與溶解,但也會(huì)引起釕銥鈦陽(yáng)極歐姆降的升高。
  4)氧化物飽和
  活性涂層是由非化學(xué)計(jì)量的RuO2-和TiO2組成,屬于缺氧氧化物。真正作為氯放電活化中心的是非化學(xué)計(jì)量氧化物,此種氧化物越多,活性中心就越多,釕銥鈦陽(yáng)極的活性就越好。釕銥鈦涂層陽(yáng)極的導(dǎo)電性能,是從同晶型的RuO2和TiO2經(jīng)熱處理生成畸變的n型混合晶所呈現(xiàn)的性能,其中存在一些氧空缺,當(dāng)這些氧空缺被氧填滿時(shí),過(guò)電位迅速上升,導(dǎo)致鈍化。
 
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