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鈦及鈦合金行業(yè)

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USTB工藝可溶陽極電解鈦提取方法

   2015-05-07 IP屬地 陜西9170
  是地殼中含量最豐富的元素之一,但是,自從鈦在200多年前被發(fā)現(xiàn)以來,因提煉困難一直被列為稀有金屬的行列。從20世紀(jì)后半葉起,隨著航空工業(yè)的發(fā)展,鈦冶煉才受到人們的關(guān)注。鈦是高熔點金屬,其密度較小,鈦合金的強(qiáng)度可與高強(qiáng)度鋼相媲美,同時具有很好的耐腐蝕能力,鈦合金的這些優(yōu)點,使其當(dāng)之無愧地被稱為“太空金屬”,又具有“海洋金屬”的美譽(yù)。然而,至今為止,全球金屬鈦的產(chǎn)量還不到原鋁產(chǎn)量的1%,也不到鈦白粉產(chǎn)量的1/10。造成這一現(xiàn)象的主要原因在于現(xiàn)行的鈦金屬生產(chǎn)方式的缺陷。
  目前,國內(nèi)外鈦金屬主要是以鎂熱還原TiCl4來生產(chǎn)的,稱為Kroll法。其基本流程是:裝有金屬鎂的不銹鋼反應(yīng)器被升溫到950℃,注入精制過的TiCl4,發(fā)生反應(yīng)并放熱,反應(yīng)結(jié)束后副產(chǎn)品MgCl2和剩余的鎂用真空抽走,循環(huán)使用,待反應(yīng)器冷卻后,打開反應(yīng)器獲得海綿鈦。Kroll法自一開始就因其成本高、還原效率低而受到批評。該法生產(chǎn)成本高的原因主要有:
  (1)耗時,全過程從TiO2的氯化開始到生產(chǎn)出海綿鈦需要17天;
  (2)耗能,吸熱的化學(xué)還原與放熱的化學(xué)還原分別在不同的反應(yīng)器中完成,潛能未能利用,生產(chǎn)1噸鈦耗能6945kW·h;
  (3)耗力:勞動強(qiáng)度大,反應(yīng)需要在真空及保護(hù)氣氛下進(jìn)行,而且過程非連續(xù),間歇操作;
  (4)原料貴:Mg和TiCl4約占成本的71%;
  (5)環(huán)境負(fù)荷大:TiCl4和Cl2具有強(qiáng)腐蝕性,生產(chǎn)過程需要在密閉體系中進(jìn)行,不允許有任何泄漏,也因此設(shè)備投資比較大。半個世紀(jì)過去了,該工藝并沒有發(fā)生根本性的改變,仍然是間歇式生產(chǎn),未能實現(xiàn)生產(chǎn)的連續(xù)化,故生產(chǎn)成本很高。
  鑒于以上原因。現(xiàn)在全世界都在努力開發(fā)新的鈦冶金技術(shù)。
  最近,我國北京科技大學(xué)開發(fā)了可溶陽極電解鈦提取方法,被稱為USTB工藝。由于鈦的碳氧化物在一定的成分范圍內(nèi)具有導(dǎo)電性,因此可以用于陽極電解溶出,同時在陰極上獲得金屬鈦。
  USTB工藝采用含鈦的可溶性陽極材料為鈦源,電解制取高純鈦。其具體工藝分為碳熱還原和熔融鹽電解兩個部分。工藝中可溶性陽極TiCxOy的制備是以TiO2和石墨為原材料,以一定的化學(xué)計量配比混合壓制,將壓制所獲的塊體原料在一定的熱處理溫度下進(jìn)行燒結(jié)得到可溶性陽極材料TiCxOy。制備得到的塊體材料連接成陽極,在熔融鹽中進(jìn)行電解。在電解制備金屬鈦的過程中,陽極原料和陰極金屬產(chǎn)物分布在電解池的不同區(qū)間,陽極反應(yīng)時鈦離子溶解進(jìn)入熔鹽,然后在電作用下遷移到陰極附近并在陰極界面沉積得到金屬鈦。目前此方法已進(jìn)入中期試驗階段。
  分析結(jié)果顯示,電解產(chǎn)物鈦含氧量小于300×10-6,含碳量小于700×10-6,陰極電流效率可達(dá)到89%。USTB工藝通過碳熱還原制取TiCxOy固溶體,從而解決了單獨(dú)生產(chǎn)TiC,TiO的繁瑣,同時控制TiCxOy固溶體的成分,保證電解的連續(xù)進(jìn)行。
 
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